1r ciclo Ácido Sulfúrico

[The Higgs Particle]

¿Cómo explica la Química Orgánica que la primera desprotonación del ácido sulfúrico sea fuerte pero la segunda débil? Por lo que me han enseñado hasta ahora, las diferencias de $pKa$ (de acidez) se explica por la mayor o menos estabilidad de la base conjugada.

¿En el ión sulfato lo que hace que sea tan inestable ($pKa$ elevada), aun teniendo enlaces dobles todos los átomos (es decir, aun habiendo resonancia) es el impedimento estérico de las nubes $\pi$?

[arivasm]

Re: Ácido Sulfúrico

Antes de nada. Las cargas que has puesto como positivas son negativas.

Siempre sucede que la segunda ionización de una especie requiere de más energía que la primera, romper un segundo enlace es más costoso que romper el primero etc. Digamos que es lógico que lo primero que se rompe, arranca, etc es lo más fácil de romper, arrancar, etc.

Recurriendo a las explicaciones aproximadas y cualitativas propias de la Química, en el ácido sulfúrico los enlaces $\rm O-S$ están polarizados hacia el azufre. Eso aumenta la polarización del enlace $\rm O-H$ hacia el oxígeno, y la consecuencia es que este último enlace se rompe con facilidad, quedándose el oxígeno con los electrones; sólo hace falta una molécula de agua vecina que establezca un enlace donor-aceptor con el $\rm H^+$ que se "marchará".

Ahora bien, en el ión hidrógenosulfato tenemos un enlace $\rm O^-=S$ que rebaja notablemente la capacidad del azufre central por "tirar" de los electrones del enlace $\rm O-S$ que queda. Como consecuencia, este enlace está menos polarizado hacia el S que lo que estaba en el ácido sulfúrico. Eso implica una menor polarización hacia el O del enlace $\rm O-H$, y la consecuencia es que no es tan probable que el H establezca el enlace donor-aceptor con la molécula de agua que se lo va a llevar para formar el ión sulfato.