Divulgación Estereoselectivo y estereoespecifico

[China]

Hola, no tengo un buen libro de quimica organica y he buscado en distintas paginas la diferencia entre estereoselectivo y estereoespecifico y encuentro cosas que se constradicen por lo que no me queda claro. La definición mas simple que encontré es:
Estereoselectivo: produce un estereoisomero de manera mayoritaria
Estereoespecificoroduce unicamente un estereoisomero.
Pero no me convence mucho, pues no tendrá que ver tambien algo la estereoquimia del reactivo?
La eliminación E2 se produce en anti y dará un esteroisomero otro esto es esteroespecidico o estereoselectivo??
La adición si es en anti dará dos productos difernetes si partimos de cis o de trans, esto que es esteroespecifico o estereoselectivo?? Gracias

[The Higgs Particle]

Re: Estereoselectivo y estereoespecifico

Yo la verdad es que sólo había escuchado estereoespecificidad.

La estereoselectividad me parece un poco rara. En general dan ambos enantiómeros, porque nadie les dice cosas (bueno, una enzima sí podría ) como "ataca este doble enlace sólo por arriba, no por debajo". La diferente abundancia de los productos en una reacción se explica por la diferente estabilidad de éstos o de uno de sus intermediarios de reacción. En la reacción de eliminación $E_2$ hay varias condiciones, como que el $H^+$ y el grupo salientes estén en anti y que se siga la regla de Saytzev, que es otra forma de recordarnos qué es más estable. Supongo que se refiere a esto la estereoselectividad.

Por ejemplo, con esta reacción:

El producto mayoritario es B'), porque en el reactivo intermediario de la reacción, B), la carga positiva está al lado de más grupos grandes (está en un carbono terciario) que en el caso de la carga positiva en A) (carbono secundario), de forma que la pueden estabilizar mejor. A la regla que habla de estereoselectividad en estas reacciones de le llama Regla de Markovnikov, pero en realidad todas estas reglas, como dije antes, se basan en las estabilidades.

Sin embargo, en la adición de $Br_2$ a un ciclohexano obtenemos una mezcla racémica donde ambos enantiómeros están al 50%:

¿Por qué? Si miramos el mecanismo de la reacción, veremos que es indiferente en cuanto a impedimento estérico, estabilidad... Pero también vemos cómo el $[Br^+]$ ataca tanto por arriba como por debajo del doble enlace. En fin, aquí la estereoselectividad sería nula.

Mi profesor de química orgánica tiene unos cuantos vídeos subidos a Youtube, y este, sobre todo a partir del minuto 3, puede que te ayude a lo de la estereoespecificidad.

[China]

Re: Estereoselectivo y estereoespecifico

Hola, si, si existen ambos terminos y no se refieren a la regla markovnikoff ni a la de saytevz, estas reglas hacen referencia a la regioselectividad del proceso, que es otra cosa, por ejemplo, como bien dices la eliminación E2 formando la olefina mas sustituida mayoritaramente (regla de saytevz) es un proceso regioselectivo, ahora bien si la eliminación es por ejemplo en anti,se forma un isomero geometrico y si es eliminación sin se forma el otro y esto seria esterelectivo o estereoespecifico es lo que no tengo muy claro, creo que si por ejemplo solo se forma el isomero trans seria estereoespecifico y si se forma mayoritariamente pero tambien se forma algo de cis seria proceso estereoslectivo, creo que debe ser así. Lo que si he leido y por eso pienso que pueda ser como digo, es que todo proceso estereoespecifico es estereoselectivo, pero no todos los procesos estereoselectivos son estereoespecificos. Miraré los videos, muchas gracias.

[arivasm]

Re: Estereoselectivo y estereoespecifico

Tengo el tema oxidado, pero con una búsqueda encontré lo siguiente (cito fuentes).

Proceso estereoselectivo: La reacción química produce, dependiendo de la estereoisomería de los reactivos, con preferencia un estereoisómero frente al otro. Fuente IUPAC: http://goldbook.iupac.org/S05991.html

Proceso estereoespecífico: Reactivos con diferente conformación conducen a productos con diferente isomería óptica. Incluye el caso en el que la reacción sólo se da produciendo un estereoisómero pero no el otro. Fuente IUPAC: http://goldbook.iupac.org/S05994.html

Ejemplos ilustrativos: http://www.chem.ucla.edu/~harding/IG...selective.html, http://www.chem.ucla.edu/~harding/IG...ospecific.html

[China]

Re: Estereoselectivo y estereoespecifico

Muy claras las definiciones.