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Se basa en el hecho experimental de la transformación asimétrica entre energía en forma de calor y el trabajo.
Enunciado de Carnot: Para que una máquina cíclica dé trabajo a partir de la energía en forma de calor que recibe de un foco caliente es necesario que pase energía e forma de calor a un foco menos caliente.
Enunciado de Kelvin-Planck: Es imposible construir una máquina térmica que funcione ciclicamente que transforme todo la energía en forma de calor que recibe de un foco térmico en trabajo.
Enunciado de Clausius: Es imposible construir una máquina térmica que funcione ciclicamente que dé como único resultado pasar energía en forma de calor de un foco frío a uno más caliente.
Enunciado de Caratheodory: En las proximidades de cada estado homogéneo en equilibrio termodinámico existen estados a los que es imposible llegar por vía adiabatica.
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